早在六、七千年前的新石器时代,我们的祖先就能够用赤铁矿粉末将麻布染成红色。 居住在青海柴达木盆地诺木洪地区的原始部落,能把毛线染成黄、红、褐、蓝等色,织出带有色彩条纹的毛布。
商周时期,染色技术逐步的提升。宫廷手工作坊中设有专职的官吏染人来掌染草,管理染色生产。染出的颜色也持续不断的增加。到汉代,染色技术达到了相当高的水平。
我国古代染色用的染料,大都是天然矿物或植物染料为主。古代原色青、赤、黄、白、黑,称为五色,将原色混合能够获得“间色(多次色)”。
青色,主要是用从蓝草中提取靛蓝染成的。能制靛的蓝草有好多种,古代最初用的是马蓝。
赤色,我国古代将原色的红称为赤色,而称橙红色为红色。我国染赤色最初是用赤铁矿粉末,后来有用朱砂(硫化汞)。用它们染色,牢度较差。周代开始使用茜草,它的根含有茜素,以明矾为媒染剂可染出红色。汉代起,大规模种植茜草。
黄色,早期主要用栀子。栀子的果实中含有藏花酸的黄色素,是一种直接染料,染成的黄色微泛红光。南北朝以后,黄色染料又有地黄、槐树花、黄檗、姜黄、柘黄等。用柘黄染出的织物在月光下呈泛红光的赭黄色,在烛光下呈现赭红色,其色彩很眩人眼目,所以自隋代以来便成为皇帝的服色。宋代以后皇帝专用的黄袍,既由此演变而来。
白色,可以用天然矿物绢云母涂染,但主要是通过漂白的方法取得。此前,还有用硫黄熏蒸漂白的方法。黑色,古代染黑色的植物主要用栎实、橡实、五倍子、柿叶、冬青叶、栗壳、莲子壳、鼠尾叶、乌桕叶等。我国自周朝开始采用,直至近代,才为硫化黑等染料所代替。掌握了染原色的方法后,再经过套染就能够获得不同的间色。
随着染色工艺技术的逐步的提升和发展,我国古代染出的纺织品颜色也不断地丰富。有人曾对吐鲁番出土的唐代丝织物作过色谱分析,共有24种颜色,其中红色的有银红、水红、猩红、绛红、绛紫;黄色有鹅黄、菊黄、杏黄、金黄、土黄、茶褐;青、蓝色有蛋青、天青、翠蓝、宝蓝、赤青、藏青;绿色有胡绿、豆绿、叶绿、果绿、墨绿等。
我国在织物上印花比画花、缀花、绣花都晚。目前我们见到的最早印花织物是湖南长沙战国楚墓出土的印花绸被面。
在中原地区,印花技术的再度复兴是从缬开始的,缬有绞缬、葛缬和夹缬。绞缬、葛缬实际上就是一种仿染印花的织物。
唐代的印染业相当发达,除缬的数量、质量都有所提高外,还出现了一些新的印染工艺,特别是在甘肃敦煌出土的唐代用凸版拓印的团窠对禽纹绢,这是自东汉以后隐没了的凸版印花技术的再现。从出土的唐代纺织品中还发现了若干不见于记载的印染工艺。到了宋代,我国的印染技术以经比较全面,色谱也较齐备。明代扬慎在《丹铅总录》中记载:元时染工有夹缬之路,别有檀缬、蜀缬、浆水缬、三套缬、绿丝斑缬之名。名目虽多,但印染技术仍不出以上范围。
到了明清时期,我国的染料应用技术已达到相当的水平,染坊也有了很大的发展。乾隆时,有人这样描绘上海的染坊:染工有蓝坊、染天青、淡青、月下白 ;有红坊,染大红、露桃红;有漂坊,染黄糙为白;有杂色坊,染黄、绿、黑、紫、虾、青、佛面金等。此外,很复杂的印花技术也有了发展。至1834年法国的佩罗印花机发明以前,我国一直拥有世界上最发达的手工印染技术。
我国古代印染不仅颜色多,色泽艳丽,而且色牢度好,不易褪色。古代将青(即蓝色)、赤、黄、白、黑称为五色,也是本色、原色。原色混合得到多次色如绿、紫、粉等色,也称间色。染料来源分为矿物颜料和植物染料两大类。染红色的矿物颜料有赤铁矿和朱砂。早在山顶洞人时期即使用过赤铁矿,但因它是暗红色,故以后用于囚犯服色。朱砂又叫丹砂,色泽鲜亮,距今四千多年的青海柳湾墓地一男尸下就撒有朱砂。黄色有石黄(硫化砷)和黄丹(氧化铅),青色为天然铜矿石,白色为铅粉和白云母,黑色为炭黑。植物染料中的红色可以从茜草、红花、苏方木等中提取,黄色从栀子、姜黄、槐花中提取,青色是采用蓝草制成的靛蓝,故有“青取之于蓝而青于蓝”的名句传世。黑色主要从胡桃树、柿子树、栎树等中得到。当用某种染料染色时,人们发现:织物每浸染一次,颜色便加深一些。由此,染色工艺便从简单的浸染发展到套染及媒染。新疆吐鲁番唐墓出土的丝织物有二十四种颜色,其中仅红色就有银红、水红、猩红、绛红、绛紫。黄色也有六种之多。在原色套染的基础上,还出现了不同染料的套染技术,使织物的颜色更为丰富。到清代,有关染色的色谱和色名,由天然色彩的纵横配合发展至数百种之多。媒染早在春秋时已出现,即在染色中使用媒染剂。如用植物染料染黑色时,加一点青矾,便可提高色牢度。在染色方法上,绢、纱及棉布等都可以先织后染。而锦、绣等则需要先将丝线染色再织。我国古代曾把印花织物通称作“缬”,所以印染工艺又分为﨟缬、夹缬和绞缬等数种。①﨟缬,又称蜡缬,即蜡染。秦汉时期,西南少数民族首先掌握了用蜡防染的技术。它是用融化的蜡在织物上画出图案,然后入染,煮出蜡,显出色地白花。由于蜡凝结后的收缩或加以揉搓,产生出许多裂纹,入染后,色料渗入裂缝,成品的花纹上往往出现一丝丝不规则的纹理,形成独特的装扮修饰的效果,蜡染的方法,至今仍在使用。②夹缬。秦汉时已有,盛唐极为流行。它是用两块雕镂相同图案的花板,将布帛夹在中间,在镂花处染色,成为花纹。其图案特点是花纹对称,具有均衡规律的美。夹缬可染二、三种颜色。③绞缬。是民间常用的一种印染方法。通常可分两种:一是用线将布扎成各种花纹,钉紧后入染,钉扎部分不能染色,形成色地白花图案,具有晕染的效果。另一种是将谷粒包扎在织物上,然后入染,形成各种图案花纹。除上述主要印染方法外,春秋战国时还出现过凸版印花等工艺。至 1834 年法国佩罗印花机发明前,我国一直拥有世界上最发达的手工印染技术。中国印染行业发展简况“十五”期间,中国印染行业发展取得了很大的成就。全国规模以上印染企业户数从2000年的858户增加到2005年的1778户,年均增速为15.69%;印染行业规模以上企业中,从业职工人数从2000年的26.8万人增加到2005年的43.13万人,年均增长9.98%;2005年工业总产值达1397.1亿元(现行价),比2000年的551.33亿元增长153.41%。
2006年规模以上印染布产量430.30亿米,同比增长10.47%,增幅下降5.22个百分点。规模以上印染企业户数1948家,同比增加7.27%;亏损户数348家,亏损面达到17.86%;亏损总额为8.19亿元,同比下降12.91%;就业人数45.52万人,同比增加4.49%。印染6大类产品进出口总额达129.69亿美元,同比增长8.05%,增幅上升0.95个百分点;贸易顺差59.81亿美元,同比增长20.46%,增幅下降4.70个百分点。
2007年1-5月份,中国印染行业经济运行继续保持平稳发展形态趋势。规模以上印染企业总利润为18.71亿元,同比增加17.88%;工业总产值700.62亿元,同比增长12.52%;销售产值678.53亿元,同比增长12.35%;出售的收益665.33亿元,同比增长13.59%。规模以上印染企业2017家,同比增长5.88%,印染布产量177.93亿米,同比增长9.21%,增速减缓6.36个百分点,5月份单月产量41.38亿米。
2008年1—8月份,由于原料、能源、人工价格大大上升、利率上调,规模以上印染企业各项费用上升较快,营业费用同比增长14.84%,管理费用同比增加13.95%,利息支出同比大幅度的增加32.28%,公司实现总利润39.68亿元,同比增加2.6%,增速大幅回落,销售利润率3%,比2007年的3.50%减少0.5个百分点。
中国印染行业发展较快,加工能力位居世界首位,已是纺织印染生产大国。但生产能力和经济的效果与利益的提高不同步。主要印染大类产品出口的平均单价比同期进口单价低,说明中国印染产品档次较低,附加值不高;企业普遍看重的是色彩和产品功能的开发,却忽略了印染对于自然环境和社会的影响;印染企业大多以来料来样加工为主,在工艺技术、品种开发和经营管理上多处于模仿追随,自主的品牌较少,研发创造新兴事物的能力差;染整设备工艺参数在线检测、在线控制技术,开发新设备,制造精度和配套件,节能、环保,售后服务等方面都落后于国外先进水平。
印染行业应加强技术创新提升产品档次,国家出台相应的政策治理印染污染严重的生产企业,改善环境,倡导生产与环境和谐发展,加大科技投入,使印染机械向环境保护、节能降耗、省时高效、短流程方面发展。
“十一五”印染行业规划,以提高印染产品质量、推行节能降耗技术、强化环境保护为原则,以现代电子技术、自动化技术、生物技术等高技术为手段,发展涂料印染、微悬浮体印染、转移印花、数码印花等无水或少水印染工艺技术,加快生态纺织品和功能性纺织品研发和生产;推行环保、节能、清洁生产印染加工技术,实现印染行业污染防治从“末端治理”向“源头预防”转变;加大环境执法力度,淘汰高耗能、高污染和废水治理达不到要求的落后工艺装备和印染企业。
斗转星移,中国印染业在国内竞争国际化、国际竞争国内化的背景下迎来了最具挑战性的一年。随着世界纺织生产中心在亚洲和中国的继续拓展,2009年,中国印染企业之间的合纵联横和政府部门新的法律政策交织在一起;中国印染企业和国际印染业之间的竞争和合作交缠在一起,转眼即逝的机遇和突然而至的危机交替在一起,印染业正面临着一场历史性的生存考验。
印染工业是一个需要做强做大的产业,同时也是一个面临极大挑战的产业。当前,中国经济与社会正处于整体转型的大背景中,产业体系转型、增长方式转型、经济体制转型,乃至社会结构转型,而与国内其它行业相比,由于中国印染业所处的发展阶段的特殊性,以及行业在整个社会中的位置、人文社会等因素,它的转型又领先于或不同于其它的行业。从最近一个时期经济变量传递出的信息,可以感觉到中国印染正进入以产业体系转型引发的增长方式的转型,环境保护和社会责任受到了慢慢的变多的关注。
从发展大势看,染整被称为纺织产业链的关键环节,承载着创造附加价值、商品差异化等重要功能。该行业具有多方面特点:一是大量消耗能源;二是大量使用化工原料,三是产生大量的污染。在能源、化工产品双双涨价的背景下,印染业已经到了举步维艰的地步。而在国家发改委近日发布的《印染行业准入条件》中精确指出,从2008年3月1日起,新建或扩建印染项目一定要符合准入条件,同时,新建、改扩建印染项目应在省级或以上投资部门备案,经过多个部门组成的核查组核查后方能投产。重点加强对印染业的清洁生产审核,强化环境影响评价,严格执行环境准入制度,严格建设项目环境影响评价,依法限制新建的污染严重的项目,促进产业体系优化,实现印染行业的可持续发展。
事实上,中国印染在整个工业链中,并不是一个孤立的存在,在它的上游,是化工和机械、化纤等,各种印染技术都需要上游企业的支持和合作。在环保方面,由于整个社会对环境保护的要求慢慢的升高,印染业的清洁生产技术已取得了前所未有的进步,以少排放污水等为目标的清洁生产技术体系取得了突破性的成果,大幅度的降低了印染用水量和污染物负荷,同时,废水治理技术也相当成熟,规模大、实力强的印染企业,有能力进行环保设备投资,因此可以有明显效果地地控制印染企业对于环境的污染。通过循环经济模式,现代印染业不仅不应该是人们印象中的“污染大户”,而且完全有可能也应该建成与环境和谐发展的绿色产业。
同时,随着中国印染企业在社会中的发展,重视社会责任越来越成为国际市场的“准入证,在经济全球化的背景下,成长中的中国印染企业要获得国际市场的份额,就要积极履行自己的企业社会责任,并加大这方面的力度。
中国印染企业普遍规模较小,再加上独立创新的风险较大,企业往往是看见其他人的产品取得成功便一哄而上,盲目跟随,近几年一些企业迅速跟风引起了众多资金的涌入,供产失衡,价格竞争的现象日益激烈。印染业的领先者若无法形成较强的自主创造新兴事物的能力、先发优势所形成的难以模仿的核心竞争力,必然使产品进入障碍降低,造成跟风竞争。
党的十六届五中全会提出了“十一五”规划建议,最引人注目的是提高自主创造新兴事物的能力,形成一批拥有自主知识产权的知名品牌,国际竞争力较强的优势企业。
目前,全球纺织品生产的重心已完全移到了亚洲,并以中国、印度、巴基斯坦、越南等为核心进行拓展。国际经验表明,在人均GDP1000美元到3000美元阶段,传统生产要素对经济稳步的增长的贡献率会递减,而体制创新、经济发展模式创新与科学技术创新将成为经济社会持续健康发展的根本动力。当前,我国印染业的核心技术力量相对较弱,缺乏知名品牌,依靠低附加值的加工制造,取得国际分工的道路已经越走越窄。中国印染业已进入必须依靠自主创新加快发展的新阶段,必须增强原始创造新兴事物的能力、集成创造新兴事物的能力和引进消化吸收再创造新兴事物的能力,以提升中国印染的整体竞争力,实现经济稳步的增长驱动力的顺利接替。
在中国印染的创新工程中,尤其值得关切的是品牌创新,要走国际化的道路,迅速地把中国印染的品牌做大做强。在这方面,意大利纺织面料业和意大利时尚业合而为一的品牌创举可给中国印染业以新的启示。中国印染业的一些品牌已经在国内具有了相当的生产能力和市场竞争力,与此相比,这一些品牌在国际化进程方面却显得步履蹒跚,徘徊不前。中国印染企业要善于利用自己的优势,抓住发展机遇,在国际竞争中展示自己,在周边新崛起的纺织印染群体中鹤立鸡群,努力赢得持续发展的领先权。
可以说,改变印染业当前的处境,不仅需要切实可行的对策,还需要上下游产业的理解,。从这个意义上讲,印染业面临的困难其实就是整个中国纺织业的困难,不能单纯地要求染印企业通过一己之力来改变局面,而是需要纺织行业摒弃本位主义思想,共同来承担时代发展所带来的影响。
和跨国集团,特别是与染指印染业的海外巨头相比,国内印染业规模偏小,而且在传统体制的束缚下,由于地方保护与产权结构的约束,难以可以有效的进行有效的资源整合,大部份的印染企业的营业范围只局限于少数区域、缺乏真正意义上的全国性企业。市场集中度相比来说较低,为了应对国际化背景下的印染业竞争新局面,国内印染业的合纵联横,寻求规模化发展以获得规模经济优势是当务之急。在策略上,可以先采取行业内资源的有效整合,在变动不定的市场环境下,让一些缺乏竞争优势,难以获得良好发展前途的印染企业通过同业之间的并购逐步退出印染业市场,而将经营资源和客户群体转移给拥有非常良好发展前途的企业,以获得印染业内资源的优化配置,获得更大的收益。在进行合纵联横中,一方面要眼光向内,另一方面又要把眼光向外,要扩大合作范围,积极引入印染行业外的其它有意向和有实力的企业进入印染业,特别要借助目前比较发展的长期资金市场,引入具备雄厚资本实力的战略合作者,以壮大印染业在国际竞争中的实力。
要让中国纺织印染企业快速做强做大,其中的核心是要为中国纺织印染业创造一个良好的迅速扩张的条件和环境。第一,从所有制方面,打破所有制的界限,鼓励纺织印染业多种所有制齐头并进,一起发展。第二,从企业的规模方面,小企业具有“船小掉头快”的优势,但是小企业活力再强,也是小企业,只有大型的纺织印染企业的竞争力强了,才能提升中国印染业的竞争力。第三,扩大重点印染企业的上市渠道,在资本和金融市场给予金融支持。国际跨国公司的扩张发展历史上加速度的原因之一,就是获得了资金的支持,可以从容地进行并购,而且不是一家一家小并购,而是一批一批地购并。第四,制定相应的法规和政策,鼓励印染企业间的联合并购和重组,鼓励国内有实力的投资者向印染业延伸。第五,建立正常的市场秩序,禁止价格战等恶性竞争,使得中国纺织印染业有一个良好的发展环境。第六,鼓励本土印染企业向目前竞争力较弱,未来潜力巨大的越南、泰国、巴基斯坦及南美洲等地区和国家发展。
目前,全球纺织品生产的重心已完全移到了亚洲,并以中国、印度、巴基斯坦、越南等为核心进行拓展。国际经验表明,在人均GDP1000美元到3000美元阶段,传统生产要素对经济稳步的增长的贡献率会递减,而体制创新、经济发展模式创新与科学技术创新将成为经济社会持续健康发展的根本动力。当前,我国印染业的核心技术力量相对较弱,缺乏知名品牌,依靠低附加值的加工制造,取得国际分工的道路已经越走越窄。中国印染业已进入必须依靠自主创新加快发展的新阶段,必须增强原始创造新兴事物的能力、集成创造新兴事物的能力和引进消化吸收再创造新兴事物的能力,以提升中国印染的整体竞争力,实现经济稳步的增长驱动力的顺利接替。
在中国印染的创新工程中,尤其值得关切的是品牌创新,要走国际化的道路,迅速地把中国印染的品牌做大做强。在这方面,意大利纺织面料业和意大利时尚业合而为一的品牌创举可给中国印染业以新的启示。中国印染业的一些品牌已经在国内具有了相当的生产能力和市场竞争力,与此相比,这一些品牌在国际化进程方面却显得步履蹒跚,徘徊不前。中国印染企业要善于利用自己的优势,抓住发展机遇,在国际竞争中展示自己,在周边新崛起的纺织印染群体中鹤立鸡群,努力赢得持续发展的领先权。染整生产用水处理工艺及应用分析提高染整生产质量,与染整用水的水质息息相关,节能降耗是所有印染企业管理的人必须要思考的问题。针对这一难题,针对印染用水量大的特点,结合各用户的真实的情况,开发新的取水水源,利用临近的河水资源经过深度处理,取代市政自来水,可大大地降低生产所带来的成本。然而随着经济的发展,各地河水水体质量情况已有不同程度的污染,本公司利用多年来的水处理工程实践经验,结合印染用水特点,总结出一套专门应对处理各类水源水质,用于印染供水的工艺与技术。
悬浮及胶状的微粒对染品表面有较大的影响,出现污渍、色斑,因此严控浊度是必须的。《印染手册》所要求5FTU指标值,在染色应用过程中也会造成轻微影响,我公司在工程实践中浊度指标控制在1FTU以下。
色度是由溶于水的腐殖质、有机物或无机物所造成,也有工业废水引起的。染色是用染料按一定方法将织物染色过程,是一种吸附、扩散的过程,如果溶解染料的水溶液中存在色度,必然对染料的颜色产生干扰,造成染品出现色差现象。这种现象对浅色染品影响相当明显,为些对色度有严格的要求,一般来说要求不大于10倍。
染料在水中状态是一种电离、溶解、聚集的过程。染料分子中一般含有羟基、氨基、硝基等极性基,有些还含有磺酸基、羧基等可电离的基团,染料在水中受水分子作用,使染料分子间作用力减弱而溶于水中。而PH值影响染料电离度的大小,含有不同基团的染料在不同的PH条件下电离度不同。
动电层电位表示纤维吸附层表面对溶液内部的电位差。动电层电位高低影响纤维与染料分子的吸附能力。当溶液中PH值升高,即溶液中氢氧根离子的浓度增加,有利于纤维中酸性基团的离解,更有助于纤维吸收氢氧根的水合离子,而使动电位层绝对值增加,反之亦然。
表观表现为影响染品的色光,影响染料的上染率。因此保持稳定的PH值的范围,有助于染色品质。
硬度主要是由水中钙、镁离子等形成的,由于加热过程中分解成沉淀物。染色过程中容易使染料和助剂产生沉淀,造成染色不均及色泽鲜艳度和色牢度下降,而且还会使肥皂生成不溶性钙镁皂沉淀在织物上形成斑渍沾污,影响织物手感和光泽,严重时会出现 “白粉”。
水中主要以溶解性的二价铁、锰离子存在,状态很不稳定,当接触氧化后二价铁离子氧化成不溶性的三价铁,二价锰离子会氧化成不溶性的四价锰。染液中铁锰离子超高时,染色过程中充分氧化生成沉淀物,会引起染液色度增大,使染品表面着色,出现锈斑。
它是表示水中还原性物质多少的一个指标。最重要的包含各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等,但主要是有机物,反映有机物的污染程度。水中有机物主要是指腐殖酸和富里酸的聚羧酸化合物、生活垃圾污水和工业废水的污染物。
包括溶解固体和悬浮固体,其中溶解固体包括溶于水中的各种无机盐类、有机物等,悬浮固体是指不溶于水中的泥砂、粘土、有机物、微生物等悬浮物质。悬浮固体在浊度指标中有反映,不再赘述。溶解固体最重要的包含无机盐类,含盐量对染色的影响可以从染色原理进行分析。
由于盐类含有阴、阳离子,通过离子在纤维表面的吸附,对动电层电位产生一定的影响,影响染料与染品分子间作用力,进而影响了上染能力。因此在染色一定阶段中常加入中性电解质,用于促染或缓染。
在工程实践中经过多次验证,建议含盐量控制在低于300mg/L以下还是能够完全满足染色需要的。